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      耐蝕性優(yōu)越的高強(qiáng)度非磁性鉆鋌用不銹鋼的開發(fā)

      時(shí)間:2019-06-13    作者:無(wú)錫不銹鋼板    瀏覽:0

      1、背景

      近幾年,隨著全球能源使用量的不斷增加,對(duì)石油的需求量提高,新油田的開采、勘探活躍。最近石油的開采不僅從陸地垂直開采,而且增加了從陸地向海灘油田開采和海上基地多種開采的傾斜開采。這種傾斜開采使用的是非磁性鉆鋌(NMDC:Non-MagneticDrillCollar)。鉆鋌大多搭載為掌握鉆頭前端位置信息的地磁測(cè)定器和地下信息(氣體、巖質(zhì)等)的電子儀器。因此要求非磁性的同時(shí),NMDC的壁厚要薄壁化,而且要求強(qiáng)度更高的材料。此外,地下也有硫化氫活躍的場(chǎng)所等,在開采泥水中含有高濃度的氯化鈉和氯化鉀等氯化物,所以,要求鉆鋌具有優(yōu)良的抗嚴(yán)酷腐蝕環(huán)境的耐蝕性。為了滿足這些要求,優(yōu)化Cr-Mn系奧氏體系無(wú)錫不銹鋼的化學(xué)組成和制造條件,開發(fā)了兼?zhèn)涓邚?qiáng)度和良好的耐蝕性的非磁性鉆鋌用不銹鋼“DNM140”。但是,由于開采環(huán)境日益變化,開采深度的增加等,使用環(huán)境更為嚴(yán)酷,要求鉆鋌必須具有更高的耐蝕性。

      本研究中,為了開發(fā)比DNM140耐蝕性更好的非磁性鉆鋌用無(wú)錫不銹鋼,以DNM140為基礎(chǔ),對(duì)增加提高耐蝕性元素Mo、N含量的合金,進(jìn)行了以碳氮化物析出行為、溫態(tài)加工后的力學(xué)性能和耐蝕性為主的調(diào)查,研究了對(duì)非磁性鉆鋌的應(yīng)用。

      2、開發(fā)鋼及試驗(yàn)方法

      2.1開發(fā)鋼

      表1是這次用于評(píng)價(jià)的開發(fā)鋼及DNM140的化學(xué)成分。開發(fā)鋼以DNM140為基礎(chǔ),Mo為2.1%、N為0.53%,與DNM140相比,Mo、N含量增加。開發(fā)鋼和DNM140兩個(gè)鋼種都含有大量的氮,所以要求提高鋼水中的氮溶解度,而且在澆鑄時(shí),為了不引起吹氮,需要增大凝固時(shí)的奧氏體相的量。關(guān)于鋼水中的氮固溶度,有幾篇介紹增加Cr、Mn含量提高氮固溶度的論文,開發(fā)鋼和DNM140都積極添加了Cr、Mn。

      由用熱力學(xué)計(jì)算軟件Thermo-Calc以Fe為基礎(chǔ)計(jì)算的橫坐標(biāo)為N含量的開發(fā)鋼相圖和橫坐標(biāo)為溫度的開發(fā)鋼相圖可以看出,開發(fā)鋼的相結(jié)構(gòu)中有大量的氮溶解度大的奧氏體相,并且凝固后不存在氣體相,所以,預(yù)計(jì)可以獲得沒有氣泡缺陷的優(yōu)質(zhì)鋼錠。此外,在約1200-1550K的溫度范圍,是奧氏體單相,預(yù)計(jì)在約1123K以下除Cr2N外,M23C6、σ相等作為穩(wěn)定相存在。

      表1開發(fā)鋼和DNM140的化學(xué)成分%

      材料CMnNiCrMoNPRE

      開發(fā)鋼0.0415.63.618.52.10.5334.2

      DNM1400.0415.73.318.70.90.5129.7

      PRE=Cr+3.3Mo+16N

      2.2試驗(yàn)方法

      兩個(gè)鋼種均用真空高頻感應(yīng)爐,制作成50kg鋼錠,采用熱鍛造加工成30mm方的形狀后,在1373-1423K保持3.6ks后進(jìn)行水冷的固溶化熱處理,進(jìn)行了觀察組織和硬度測(cè)量。此外,為了調(diào)查碳氮化物的析出行為,在1372K×3.6ks固溶化熱處理后,用873-1173K實(shí)施900~3600s的敏化熱處理,觀察其組織,并對(duì)一部分試樣測(cè)量了孔蝕電位。另一方面,為了調(diào)查奧氏體相的穩(wěn)定性,進(jìn)行60%的冷態(tài)壓縮加工,測(cè)量了其導(dǎo)磁率。溫加工材的評(píng)價(jià)是在1373K×3.6ks固溶化熱處理后,在適當(dāng)?shù)臏囟?、斷面收縮率,用600t動(dòng)力壓力機(jī)進(jìn)行正擠壓加工。然后,調(diào)查了耐晶間腐蝕性、耐鹽酸腐蝕性、拉伸特性和沖擊特性。觀察和測(cè)量方法如下。對(duì)50kg鋼錠的狀態(tài)進(jìn)行了宏觀觀察,兩個(gè)鋼種均沒有發(fā)現(xiàn)鑄造缺陷和氣泡缺陷。

      1)組織觀察

      對(duì)固溶化熱處理材,從延伸鍛造方向采取試樣,鏡面研磨后用酸性苦味酸乙醇溶液腐蝕,用光學(xué)顯微鏡觀察了腐蝕面。此外,對(duì)一部分敏化熱處理材用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察晶界析出的碳氮化物。

      2)硬度測(cè)量

      采用維氏硬度試驗(yàn)機(jī),按JISZ2241的規(guī)定進(jìn)行。

      3)導(dǎo)磁率

      采用直徑5mm,長(zhǎng)度5mm的試樣,用VSM(VibratingSampleMagnetometer)在外部磁場(chǎng)16kA/m(200Oe)進(jìn)行測(cè)量。

      4)耐晶間腐蝕性

      敏化熱處理材按JISG0571的規(guī)定,進(jìn)行10%草酸腐蝕試驗(yàn)。用10%草酸水溶液,90s電解腐蝕后,用光學(xué)顯微鏡觀察其組織。對(duì)溫加工材按JISG0575的規(guī)定,實(shí)施硫酸-硫酸銅腐蝕試驗(yàn)。

      5)耐孔蝕性

      耐孔蝕性采用JISG0577規(guī)定的方法,在303K、3.5%氯化鈉溶液中測(cè)量了陽(yáng)極極化曲線,將孔蝕成長(zhǎng)引起的電流密度超過10-4A/cm2的電位(V’c100)作為孔蝕電位測(cè)量。

      6)拉伸特性

      由正擠壓加工的試驗(yàn)用料制作平行部的直徑5mm,長(zhǎng)度30mm的試樣,按JISZ2241的規(guī)定實(shí)施了室溫下的拉伸試驗(yàn)。

      7)沖擊特性

      由正擠壓加工的試驗(yàn)用料制作JIS4號(hào)試樣(2mmV型缺口試樣),按JISZ2242的規(guī)定實(shí)施了室溫下的夏比沖擊試驗(yàn)。

      8)耐鹽酸腐蝕性

      由正擠壓加工的試驗(yàn)用料制作直徑10mm,長(zhǎng)度30mm的試樣,在10%鹽酸中浸漬6h,測(cè)量了其腐蝕減量。

      3、 試驗(yàn)結(jié)果及分析
      3.1 固溶化熱處理后的組織及硬度
      觀察各固溶化熱處理后的顯微組織及維氏硬度的測(cè)量結(jié)果發(fā)現(xiàn),兩個(gè)鋼種(開發(fā)鋼和DNM140)不管固溶化熱處理高低,均沒有發(fā)現(xiàn)鐵素體相,呈奧氏體單相組織。此外,雖然發(fā)現(xiàn)兩個(gè)鋼種在1423K晶粒有些粗大化,但硬度沒發(fā)現(xiàn)大的差異。
      3.2 冷態(tài)加工后的導(dǎo)磁率
      表2是開發(fā)鋼和DNM140的60%冷態(tài)壓縮加工后的導(dǎo)磁率測(cè)量結(jié)果。例如,普通SUS304如進(jìn)行這種加工,由于生成加工感應(yīng)馬氏體,導(dǎo)磁率為1.010以上。但是,開發(fā)鋼即使進(jìn)行60%冷態(tài)加工也與DNM140一樣,保持在1.010以下的導(dǎo)磁率,說明奧氏體相穩(wěn)定。
      表2 開發(fā)鋼和DNM140的相對(duì)導(dǎo)磁率(在60%冷態(tài)加工后)
       
      開發(fā)鋼
      DNM140
      相對(duì)導(dǎo)磁率,16kA/m
      1.002
      1.002
      3.3 敏化熱處理后的耐晶間腐蝕性和耐孔蝕性
      3.3.1 10%草酸腐蝕試驗(yàn)
      圖1是1373K固溶化熱處理后的各鋼種的時(shí)間-溫度-敏化圖(TTS圖)。DNM140的敏化曲線鼻子尖位于1073-1123K,而開發(fā)鋼的敏化曲線的鼻子尖位于1123-1173K,敏化曲線的鼻子尖溫度升高。認(rèn)為這是由于N含量增加所致,推測(cè)與Thermo-Calc計(jì)算相圖的Cr2N固溶化溫度上升有關(guān)。此外,開發(fā)鋼和DNM140的敏化時(shí)間不同,開發(fā)鋼的敏化時(shí)間長(zhǎng),所以,用增加Mo含量來(lái)提高開發(fā)鋼對(duì)敏化的抵抗性。
      為評(píng)價(jià)對(duì)耐氯離子的孔蝕性,測(cè)量了陽(yáng)極極化曲線。試驗(yàn)在303K的3.5%NaCl中進(jìn)行,圖2是為參照電極SCE的電流密度10-4A/cm2時(shí)的孔蝕電位(V’c100)。
      對(duì)固溶化熱處理材,相對(duì)于在3.5%NaCl中DNM140的孔蝕電位480mV vs SCE,開發(fā)鋼在該溶液的氧化還原電位約900 mV vs SCE以下的電位,沒有發(fā)生孔蝕,發(fā)現(xiàn)大幅度提高了耐孔蝕性。一般添加在無(wú)錫不銹鋼中的Mo和N對(duì)耐孔蝕性有極好的效果。Mo在鈍態(tài)皮膜的外層,作為鉬酸存在,防止氯化物離子的進(jìn)入,抑制皮膜的破壞。此外,N通過生成銨,使鋼表面的pH上升,可以說促進(jìn)鈍態(tài)化。認(rèn)為在Cr-Mn系奧氏體無(wú)錫不銹鋼的開發(fā)鋼中,也由于同樣的效果改善了耐孔蝕性。另一方面,對(duì)施以1123K×3.6ks的熱處理的敏化熱處理材,試驗(yàn)鋼的孔蝕電位大幅度降低。SEM觀察到沿晶界發(fā)生孔蝕,所以,由于敏化熱處理導(dǎo)致的Cr系氮化物析出,在Cr、N的晶界附近濃度降低,所以局部耐孔蝕性劣化。
      根據(jù)上述結(jié)果,下面介紹以圖1的TTS線圖為基礎(chǔ),避免碳氮化物析出,在獲得良好的耐蝕性和充分強(qiáng)度的溫度區(qū)域,進(jìn)行溫加工的試樣特性。
      圖2 開發(fā)鋼和DNM140在303K的3.5%NaCl 中孔蝕結(jié)果
      3.4 溫加工后的耐晶間腐蝕性
      3.4.1 10%草酸腐蝕試驗(yàn)
      開發(fā)鋼和DNM140進(jìn)行了10%草酸腐蝕試驗(yàn)。結(jié)果是,溫加工后,兩個(gè)鋼種均呈臺(tái)階狀組織,耐晶間腐蝕性良好。
      3.4.2 硫酸-硫酸銅腐蝕試驗(yàn)
      觀察JIS G0575規(guī)定的硫酸-硫酸銅腐蝕試驗(yàn)后試樣的外觀發(fā)現(xiàn),兩個(gè)鋼種彎曲到180度也沒有發(fā)現(xiàn)裂紋,開發(fā)鋼與DNM140一樣具有同等的良好的耐晶間腐蝕性。
      3.5 溫加工后的耐鹽酸腐蝕性
      在10%鹽酸中浸漬6h后,測(cè)量其腐蝕減量。與DNM140相比,開發(fā)鋼的腐蝕減量大幅度減少,改善了耐鹽酸腐蝕性。研究人員對(duì)酸性環(huán)境中N的影響持有不同的觀點(diǎn),效果的程度不明確。開發(fā)鋼腐蝕減量的改善不僅僅是增加Mo含量提高了耐孔蝕性,而且,溶解中生成的MoO4-吸附表面,提高了耐酸性環(huán)境的全面腐蝕性。
      3.6 溫加工后的力學(xué)性能
      表3是拉伸試驗(yàn)和夏比沖擊試驗(yàn)的結(jié)果。兩個(gè)鋼種的0.2%屈服強(qiáng)度均在965MPa(140ksi)以上,抗拉強(qiáng)度為1034 MPa(150ksi)以上,伸長(zhǎng)率為25%以上。JIS 4號(hào)試樣(2mmV型缺口)的夏比沖擊功是250J/cm2以上,強(qiáng)度和韌性都良好。
      表3 開發(fā)鋼和DNM140的力學(xué)性能

        

       
      開發(fā)鋼
      DNM140
      0.2%屈服強(qiáng)度,MPa
      974
      967
      極限抗拉強(qiáng)度,MPa
      1072
      1107
      伸長(zhǎng)率,%
      29.7
      29.8
      夏比沖擊功,J/cm2
      261
      260


      4、 應(yīng)用于非磁性鉆鋌
      4.1 試驗(yàn)用料和制造工序
      將開發(fā)鋼作為“DNM140-HRC”實(shí)施量產(chǎn)試制,化學(xué)成分示于表4。非磁性鉆鋌用無(wú)錫不銹鋼一直是由大同特殊鋼公司生產(chǎn),制造工序是先在20t電弧爐熔解,然后澆鑄成6~10t的鋼錠。這些工序是在大氣中實(shí)施,再將鋼錠用7000t鍛造壓力機(jī)進(jìn)行熱鍛造。之后,材料固溶化熱處理后用適當(dāng)溫度進(jìn)行溫加工,采用切削進(jìn)行外徑車削加工和鉆孔加工。
      表4 DNM140-HCR的化學(xué)成分
      材料
      C
      Mn
      Ni
      Cr
      Mo
      N
      DNM140-HCR
      0.03
      16
      3.6
      19
      2.0
      0.53
      4.2 特性
      在固溶化熱處理后溫加工成制品尺寸直徑約180mm的棒鋼上,從距表層25mm下采取了耐蝕性評(píng)價(jià)和力學(xué)性能的試樣。10%草酸腐蝕試驗(yàn)結(jié)果表明,呈臺(tái)階狀組織,具有良好的耐蝕性。因?yàn)閹в袑?duì)晶間腐蝕的敏感性的特征,實(shí)施了硫酸-硫酸銅腐蝕試驗(yàn),該試驗(yàn)雖檢測(cè)出與富Cr的碳化物析出有關(guān)的晶間腐蝕敏感性,但在此沒有發(fā)現(xiàn)裂紋。
      表5是DNM140-HRC的拉伸強(qiáng)度和夏比沖擊試驗(yàn)結(jié)果。0.2%屈服強(qiáng)度為965MPa(140ksi)以上,抗拉強(qiáng)度為1034 MPa(150ksi)以上,伸長(zhǎng)率為25%。此外,2mmV型缺口試樣的夏比沖擊功是290J/cm2以上。
      表5 DNM140-HRC的力學(xué)性能
       
      DNM140-HRC
      0.2%屈服強(qiáng)度,MPa
      1021
      極限抗拉強(qiáng)度,MPa
      1111
      伸長(zhǎng)率,%
      29.5
      夏比沖擊功,J/cm2
      290
      5、結(jié)語(yǔ)
      為了開發(fā)比DNM140耐蝕性更好的非磁性鉆鋌用無(wú)錫不銹鋼,以DNM140為基礎(chǔ),開發(fā)了增加提高耐蝕性元素Mo、N含量的合金“DNM140-HRC”,得出以下結(jié)論。
      1)隨著Mo增加N含量,抑制δ鐵素體生成,獲得穩(wěn)定的奧氏體組織。
      2)增加Mo含量,由于碳氮化物析出引起的敏化時(shí)間長(zhǎng)時(shí)間化,所以提高了對(duì)敏化的抵抗性,發(fā)現(xiàn)耐晶間腐蝕性提高。此外,孔蝕電位上升,腐蝕量減少,耐孔蝕性和耐鹽酸腐蝕性、耐晶間腐蝕性和耐孔蝕性提高。
      3)DNM140-HRC在實(shí)機(jī)量產(chǎn)試制中,獲得965 MPa(140ksi)以上的強(qiáng)度,呈良好的耐蝕性,認(rèn)為完全可以用于非磁性鉆鋌。

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